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第1章 绪论1

1.1 金属有机化学基础知识2

1.1.1 金属有机化合物的分类2

1.1.2 配体的分类4

1.1.3 金属氧化态5

1.1.4 有效原子序数规则（EAN规则）5

1.1.5 金属有机化合物的合成6

1.1.6 基元反应7

1.1.7 金属有机化合物的特性9

1.1.8 实验操作技术9

1.2 烯烃聚合中的基本概念、术语10

1.2.1 单体的种类10

1.2.2 立体规整性10

1.2.3 烯烃的配位-插入聚合机理12

1.2.4 烯烃聚合催化剂13

1.3 催化剂评价14

1.4 聚合物结构表征14

1.4.1 分子量及分子量分布14

1.4.2 结晶度15

1.4.3 熔点和玻璃化温度15

1.4.4 支化度16

1.4.5 立构规整度18

参考文献19

思考题19

第2章 乙烯自由基聚合20

2.1 低密度聚乙烯发现20

2.2 自由基聚合机理21

2.3 引发剂23

2.4 低密度聚乙烯生产25

2.4.1 釜式法工艺26

2.4.2 管式法工艺27

2.5 结语29

参考文献29

思考题30

第3章 Ziegler-Natta催化剂31

3.1 Ziegler-Natta催化剂的发现31

3.2 Ziegler-Natta催化剂的定义与组成34

3.2.1 主催化剂34

3.2.2 助催化剂35

3.3 载体35

3.3.1 Mg系载体36

3.3.2 SiO2载体38

3.3.3 SiO2/MgCl2复合载体39

3.3.4 石墨烯载体40

3.3.5 磁性Fe3O4载体41

3.3.6 炭黑载体42

3.3.7 沸石载体42

3.3.8 有机高分子载体42

3.4 Ziegler-Natta催化剂的给电子体42

3.4.1 内给电子体42

3.4.2 外给电子体44

3.4.3 内、外给电子体的协同作用45

3.5 Ziegler-Natta催化剂的配位聚合机理47

3.5.1 双金属机理47

3.5.2 单金属机理48

3.6 Ziegler-Natta催化剂的发展49

3.7 结语50

参考文献50

思考题51

第4章 茂金属催化剂52

4.1 茂金属催化剂的起源与MAO的发现53

4.2 茂金属配合物的分类及合成54

4.2.1 茂金属配合物的分类54

4.2.2 茂金属配合物的合成54

4.3 助催化剂59

4.4 茂金属／MAO催化烯烃聚合的机理60

4.4.1 乙烯、丙烯配位聚合机理60

4.4.2 苯乙烯间规聚合机理63

4.5 茂金属催化剂对烯烃的配位聚合64

4.5.1 茂金属催化剂对乙烯的配位聚合65

4.5.2 茂金属催化剂对丙烯的配位聚合69

4.5.3 茂金属催化剂对乙烯丙烯的共聚70

4.5.4 茂金属催化剂对苯乙烯的配位聚合71

4.6 茂金属催化剂的负载化72

4.7 结语73

参考文献73

思考题74

第5章 非茂金属催化剂75

5.1 概述75

5.2 非茂前过渡金属配合物76

5.2.1 茂（苯）环上含B、N、P杂原子的金属配合物77

5.2.2 含（O^O）配体的金属配合物77

5.2.3 含（N^N）配体的金属配合物79

5.2.4 含（N^O）配体的金属配合物80

5.3 后过渡金属催化剂84

5.3.1 后过渡金属催化剂的发现84

5.3.2 后过渡金属配合物的合成85

5.3.3 后过渡金属催化剂催化烯烃聚合机理88

5.3.4 后过渡金属催化剂催化烯烃聚合91

5.3.5 后过渡金属催化剂催化烯烃-极性单体共聚合101

5.3.6 后过渡金属催化剂催化烯烃的水相聚合103

5.4 结语105

参考文献105

思考题108

第6章 铬系催化剂109

6.1 铬系催化剂的发现109

6.2 多相铬系催化剂110

6.2.1 CrO3/SiO2催化剂110

6.2.2 还原型Cr（Ⅱ）／SiO2催化剂110

6.2.3 改进型氧化铬催化剂110

6.2.4 有机铬催化剂111

6.2.5 混合型催化剂112

6.3 均相铬系催化剂112

6.3.1 “半茂铬”型催化剂113

6.3.2 非茂型铬催化剂115

6.4 铬系催化剂催化聚乙烯的聚合机理116

6.4.1 催化活性中心前驱体的形成117

6.4.2 化学活化118

6.4.3 Cp2Cr/SiO2催化乙烯聚合的反应机理121

6.4.4 二烷基铬配合物催化乙烯聚合的反应机理122

6.5 结语122

参考文献123

思考题124

第7章 α-烯烃（共）聚合及工艺125

7.1 乙烯聚合125

7.2 丙烯聚合128

7.3 乙烯、丙烯共聚129

7.3.1 乙丙橡胶的性能130

7.3.2 乙丙橡胶性能的影响因素131

7.4 乙烯-丙烯嵌段共聚物132

7.5 乙烯-极性单体共聚133

7.5.1 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物133

7.5.2 乙烯-乙烯醇共聚物134

7.5.3 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物135

7.5.4 乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物136

7.5.5 乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物137

7.6 烯烃聚合工艺137

7.6.1 Mitsui公司的淤浆聚合工艺138

7.6.2 Dow Chemical公司的Unipol气相工艺138

7.6.3 Basell公司的Spheripol环管／气相工艺139

7.6.4 BP公司的Innovene气相流化床技术139

7.6.5 Borealis公司的Borstar工艺140

7.7 结语141

参考文献141

思考题142

第8章 二烯烃的配位聚合143

8.1 二烯烃聚合反应的发现143

8.2 二烯烃聚合催化剂144

8.2.1 Ziegler-Natta催化剂144

8.2.2 茂金属催化剂146

8.2.3 π-烯丙基过渡金属催化剂148

8.2.4 锂系催化剂148

8.2.5 稀土催化剂152

8.3 二烯烃聚合的机理154

8.3.1 碱金属—碳键机理154

8.3.2 过渡金属—碳键机理154

8.4 二烯烃配位聚合工艺举例160

8.5 结语160

参考文献161

思考题161

第9章 环烯烃的开环易位聚合162

9.1 开环易位聚合反应的发现163

9.2 开环易位聚合催化剂164

9.2.1 Ziegler-Natta催化剂164

9.2.2 金属杂环丁烷催化剂165

9.2.3 金属卡宾催化剂165

9.3 聚合机理167

9.3.1 金属卡宾机理167

9.3.2 金属环丁烷卡宾机理168

9.3.3 双金属环丁烷机理169

9.3.4 环形金属卡宾机理170

9.4 环烯烃开环易位聚合的应用170

9.4.1 单环烯烃开环易位聚合170

9.4.2 双环烯烃开环易位聚合172

9.4.3 环烯烃ROMP在其他方面的进展178

9.5 结语182

参考文献182

思考题184

附录 缩略符185

后记188