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单一组分三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃共聚
  • 任伟民著 著
  • 出版社: 大连:大连理工大学出版社
  • ISBN:9787568502627
  • 出版时间:2016
  • 标注页数:155页
  • 文件大小:12MB
  • 文件页数:176页
  • 主题词:二氧化碳-生物降解-研究

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图书目录

1 CO2与环氧烷烃共聚的发现及科学问题1

1.1 CO2与环氧烷烃的交替共聚反应1

1.2 反应涉及的化学问题2

1.3 可能的反应机理6

2 CO2与环氧烷烃共聚的催化剂发展历程7

2.1 非均相催化剂7

2.2 均相催化剂8

2.2.1 铝配合物催化剂9

2.2.2 锌配合物催化剂10

2.2.3 铬配合物催化剂12

2.2.4 稀土配合物催化剂14

2.3 三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃交替共聚反应的研究进展15

2.3.1 三价钴配合物单独作为催化剂15

2.3.2 三价钴配合物/季铵盐或大位阻有机碱双组分催化体系16

2.3.3 单分子双功能SalenCo(Ⅲ)X配合物催化剂19

3单一组分三价钴催化剂的开发及其催化行为22

3.1 单一组分三价钴催化剂的合成23

3.1.1 配体和配合物合成路线的选择23

3.1.2 配体和配合物的合成及表征24

3.2 配合物Ⅰa-Ⅰc催化CO2与PO的共聚反应32

3.2.1 配合物Ⅰa催化CO2与PO的共聚反应33

3.2.2 轴向配体的亲核性对共聚反应的影响34

3.2.3 反应压力对共聚反应的影响35

3.2.4 反应温度对共聚反应的影响35

3.3 本章小结37

4三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃共聚反应机理的研究38

4.1 用于催化CO2与环氧烷烃共聚反应的钴配合物合成40

4.1.1 配合物Ⅱ合成40

4.1.2 配合物Ⅲ合成43

4.1.3 配合物Ⅱ合成47

4.2 配合物Ⅰa或Ⅰb催化CO2与环氧烷烃共聚反应的机理49

4.2.1 共聚反应的电喷雾质谱和红外吸收光谱跟踪实验49

4.2.2 Ⅰa与PO反应的电喷雾质谱跟踪实验52

4.2.3 原位红外光谱研究CO2插入烷氧金属键实验53

4.2.4 配合物Ⅱ-Ⅳ催化CO2与PO的共聚反应56

4.2.5 配合物Ⅰa催化CO2与CHO的共聚反应58

4.2.6 配合物Ⅰa或Ⅰb催化CO2与环氧烷烃的共聚反应机理61

4.3 SalenCo(Ⅲ)X/亲核性助催化剂双组分体系催化CO2与环氧烷烃共聚反应的机理63

4.4 本章小结65

5聚碳酸酯嵌段共聚物的制备66

5.1 PPC-b-PCHC-b-PPC嵌段共聚物的制备67

5.1.1 聚碳酸酯嵌段共聚物的制备过程67

5.1.2 聚碳酸酯嵌段共聚物的表征68

5.2 PPC-b-PCHC-b-PPC嵌段共聚物的热力学性能分析70

5.3 PPC-b-PCHC-b-PPC嵌段共聚物的热力学性能调控71

5.4 本章小结72

6高活性、热稳定双功能三价钴催化剂的设计73

6.1 配合物Ⅵ-Ⅷ的合成75

6.1.1 配合物Ⅵ的合成75

6.1.2 配合物Ⅶ的合成78

6.1.3 配合物Ⅷ的合成85

6.2 配合物Ⅵ-Ⅷ催化CO2与PO的共聚反应90

6.2.1 配合物Ⅵ-Ⅷ催化CO2和PO的共聚反应结果90

6.2.2 反应温度对共聚反应的影响91

6.3 配合物Ⅵ-Ⅷ催化CO2与CHO的共聚反应92

6.3.1 反应温度对共聚反应的影响92

6.3.2 反应压力对共聚反应的影响94

6.4 CO2/端位环氧烷烃/CHO的三元共聚反应95

6.4.1 配合物Ⅷ催化CO2 /PO/CHO的三元共聚反应97

6.4.2 其他三元共聚物的制备及其热力学性能99

6.4.3 CO2/PO/CHO三元共聚反应的区域化学102

6.5 本章小结107

7手性钴配合物催化CO2与外消旋PO不对称、区域和立体选择性共聚反应108

7.1 配合物Ⅸ-Ⅻ合成111

7.1.1 (S)-联-2-萘酚衍生物的合成111

7.1.2 含TBD水杨醛的合成115

7.1.3 手性配体LⅨ-LⅫ的合成122

7.1.4 手性配合物Ⅸ-Ⅻ的合成126

7.2 配合物Ⅸ-Ⅻ催化CO2与PO的不对称共聚反应129

7.2.1 催化剂结构对共聚反应区域和立体选择性的影响129

7.2.2 反应温度对共聚反应区域和立体选择性的影响132

7.3 本章小结134

附录135

参考文献143

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