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第1章 概论1

1.1 固化剂定义及分类2

1.1.1 定义2

1.1.2 固化剂的分类3

1.2 固化剂的应用结构3

1.3 固化剂化学9

1.3.1 伯胺与环氧基的反应9

1.3.2 叔胺与环氧基的反应11

1.3.3 咪唑化合物与环氧基的反应11

1.3.4 三氟化硼-胺络合物与环氧基反应12

1.3.5 巯基(—SH)与环氧基的反应12

1.3.6 酚羟基与环氧基的反应13

1.3.7 酸酐和环氧基的反应14

1.4.1 固化剂的选择基准18

1.4 固化剂的选择基准及用量计算18

1.4.2 固化剂用量计算19

1.5 固化剂的变性方法25

1.5.1 胺固化剂的变性方法25

1.5.2 酸酐固化剂的变性方法29

1.5.3 高熔点固化剂的悬浮化30

1.6 固化剂的毒性及其安全使用技术30

1.6.1 胺和酸酐固化剂的毒性32

1.6.2 环氧树脂的毒性36

1.6.3 活性(反应性)稀释剂的毒性38

参考文献42

第2章 脂肪族胺44

2.1 脂肪族多元胺44

2.1.1 二亚乙基三胺(DETA)49

2.1.2 二亚乙基三胺的变性物51

2.1.3 三亚乙基四胺和四亚乙基五胺及其变性物66

2.2 聚亚甲基二胺68

2.2.1 乙二胺70

2.2.2 己二胺77

2.2.3 二乙氨基丙胺83

2.3 高碳数脂肪族二胺84

2.3.1 以C5馏分制成的脂肪二胺84

2.3.2 不饱和脂肪族二胺85

2.4 脂肪族酰胺多胺86

2.5 含芳香环脂肪胺89

2.5.1 间二甲苯二胺89

2.5.2 间二甲苯二胺的改性物90

2.5.3 其他含芳环脂肪胺93

2.5.4 间二甲苯二胺曼尼期碱94

2.5.5 间二甲苯二胺曼尼期碱的氰乙基化95

参考文献96

第3章 芳香族胺、脂环胺及杂环胺100

3.1 芳香胺100

3.1.1 间苯二胺(MPD)100

3.1.2 氨基二苯基甲烷(DDM)104

3.1.3 氨基二苯砜(DDS)112

3.1.4 芳胺的改性115

3.1.5 特殊结构芳香胺122

3.1.6 芳醚二胺和聚芳醚二胺123

3.2 脂环族胺126

3.2.1 ？烷二胺(MDA)126

3.2.2 N-氨乙基哌嗪(N-AEP)128

3.2.3 异佛尔酮二胺(IPD)129

3.2.4 1，3-双(氨甲基)环己烷(1，3-BAC)131

3.2.5 4，4′-二氨基二环己基甲烷及其衍生物132

3.3 含酰亚胺结构的固化剂134

3.3.1 双羧基邻苯二甲酰亚胺(BCPIs)134

3.3.2 (双)马来酰亚胺136

3.4 杂环胺138

3.4.1 具有海固环结构的二胺138

3.4.2 氨基环三聚磷腈139

3.4.3 二氮杂萘酮(DHPZ)140

参考文献141

第4章 有机酸酐144

4.1 芳香族酸酐146

4.1.1 邻苯二甲酸酐及其胺加成物146

4.1.2 偏苯三甲酸酐及其加成物149

4.1.3 均苯四甲酸二酐及其加成物155

4.1.4 3，3′，4，4′-苯酮四羧酸二酐及其加成物159

4.1.5 二苯基砜-3，3′，4，4′-四羧酸二酐(DSDA)162

4.2 脂环族酸酐163

4.2.1 顺丁烯二酸酐及其加成物165

4.2.2 桐油酸酐(TOA)168

4.2.3 烯烃基丁二酸酐170

4.2.4 四氢苯二甲酸酐(THPA)和甲基四氢苯二甲酸酐(MeTHPA)174

4.2.5 六氢苯二甲酸酐(HHPA)183

4.2.6 甲基六氢苯二甲酸酐(MeHHPA)185

4.2.7 纳迪克酸酐(NA)188

4.2.8 甲基纳迪克酸酐(MNA)191

4.2.9 戊二酸酐194

4.2.10 萜烯系酸酐195

4.2.11 氢化甲基纳迪克酸酐(H-MNA)198

4.2.12 甲基环己烯四羧酸二酐(MCTC)199

4.3 脂肪族酸酐199

4.3.1 直链脂肪族酸酐200

4.3.2 带侧基的长链脂肪族二元酸聚酸酐205

4.4 含卤素酸酐207

4.4.1 1，4，5，6-四溴苯二甲酸酐207

4.4.2 六氯内次甲基四氢苯二甲酸酐(CA)207

4.4.3 六氯环戊二烯与四氢苯二甲酸酐及其衍生物的加成物209

4.5 低共熔点酸酐211

参考文献213

第5章 固化反应促进剂217

5.1 叔胺及其盐220

5.1.1 2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(TAP)223

5.1.2 2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚的三-(2-乙基己酸)盐224

5.1.3 2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚的三油酸盐228

5.1.4 苄基二甲胺(BDMA)228

5.1.5 其他叔胺229

5.2 乙酰丙酮金属盐［M(AA)n］229

5.3 三苯基膦及其鏻盐234

5.3.1 三苯基膦(TPP)234

5.3.2 季鏻化合物236

5.4 芳基异氰酸酯的加成物237

5.4.1 取代脲238

5.4.2 芳基异氰酸酯与咪唑类化合物的加成物240

5.5 有机羧酸盐及其络合物242

5.5.1 活性三(2-乙基己酸)铬243

5.5.2 有机酸盐-胺络合物244

5.6.1 1，8-二氮杂-双环(5，4，0)-7-十一碳烯(DBU)245

5.6 其他促进剂245

5.6.2 2-硫醇基苯并噻唑(促进剂M)246

5.6.3 过氧化物247

5.6.4 硫脲及其衍生物247

5.6.5 环烷基咪唑啉249

5.6.6 2-苯基咪唑啉250

5.6.7 含环氧基的芳香叔胺250

5.6.8 钛酸酯促进剂253

5.6.9 二茂铁基促进剂254

5.6.10 卤化铬-酸酐络合物255

参考文献255

第6章 咪唑类固化剂258

6.1.1 咪唑264

6.1.2 2-甲基咪唑264

6.1 咪唑类化合物264

6.1.3 1-苄基-2-乙基咪唑265

6.1.4 1-氨基乙基-2-甲基咪唑(AMZ)266

6.1.5 2-乙基-4-甲基咪唑268

6.1.6 1-氰乙基取代咪唑273

6.1.7 各咪唑化合物的固化性能276

6.2 咪唑加成物276

6.2.1 咪唑与环氧树脂(或环氧化合物)的加成物276

6.2.2 咪唑与异氰酸酯的加成物283

6.2.3 咪唑化合物与有机酸的反应生成物284

6.2.4 咪唑化合物与脲的反应产物286

6.2.5 咪唑金属盐络合物289

6.2.6 其他咪唑反应加成物294

参考文献294

7.1 低相对分子质量聚酰胺树脂297

第7章 线型合成树脂低聚物297

7.1.1 低相对分子质量聚酰胺的物理特性299

7.1.2 低相对分子质量聚酰胺的化学特性301

7.1.3 低相对分子质量聚酰胺的固化性能304

7.1.4 聚酰胺树脂的毒性309

7.1.5 不饱和长链二元酸制备的聚酰胺310

7.1.6 聚酰胺的改性313

7.2 线型酚醛树脂及聚酚树脂313

7.2.1 高相对分子质量线型酚醛树脂318

7.2.2 苯酚芳烷基树脂321

7.2.3 硼酚醛树脂323

7.2.4 双酚A线型酚醛树脂326

7.2.5 双酚A酚醛树脂327

7.2.6 苯酚(或取代酚)与其他醛制备的酚醛树脂328

7.2.7 聚对乙烯基酚及其他聚酚树脂330

7.3 芳胺甲醛树脂336

7.3.1 苯胺甲醛树脂336

7.3.2 N-烷基苯胺甲醛树脂337

7.3.3 间苯二胺甲醛树脂338

7.4 聚硫化合物338

7.5 聚酯树脂340

7.6 其他合成树脂341

7.6.1 多功能的SP树脂341

7.6.2 聚酰胺酸342

7.6.3 苯乙烯-马来酸酐共聚树脂(SMA)343

7.6.4 核-壳粒子344

参考文献344

第8章 潜伏固化剂348

8.1.1 双氰胺(Dicy)及其衍生物349

8.1 分散型固化剂349

8.1.2 有机酸酰肼356

8.1.3 三氟化硼-胺络合物364

8.1.4 二氨基马来腈(DAMN)及其衍生物373

8.1.5 多胺盐和芳香胺与无机盐的络合物376

8.1.6 胺基酰胺(AI)和超配位硅酸盐(ECSS)377

8.1.7 分子筛封闭型固化剂379

8.1.8 微胶囊化固化剂379

8.2 光、紫外线分解型固化剂380

8.2.1 光固化剂的种类及特性381

8.2.2 影响环氧树脂光聚合的因素384

8.2.3 光阳离子聚合应用举例386

8.3 潮湿条件下固化剂387

8.3.1 酮亚胺387

8.2.4 可见光固化剂387

8.3.2 席夫碱393

8.4 其他潜伏固化剂395

8.4.1 环氧加成物的复合物395

8.4.2 双(邻苯二甲酰)乙二胺及其衍生物396

参考文献397

第9章 特种固化剂400

9.1 柔性固化剂400

9.1.1 螺环二胺(ATU)及其加成物401

9.1.2 端氨基聚醚403

9.1.3 含氨基甲酸酯的二元胺405

9.1.4 芳醚酯二芳胺408

9.1.5 热改性液晶固化剂409

9.1.6 其他柔性固化剂410

9.2.1 聚硫醇411

9.2 低温固化剂411

9.2.2 多胺和硫脲的加成物414

9.2.3 多元异氰酸酯415

9.3 阻燃固化剂416

9.3.1 DCEPD固化剂416

9.3.2 磷化多芳核二胺417

9.3.3 氯化磷酰衍生物(DCP和PPDC)制成的阻燃固化剂420

9.3.4 以亚磷酸酯和多元胺制成的含磷多胺423

9.3.5 含磷酚醛树脂425

9.3.6 F系列固化剂426

9.3.7 含氮酚醛树脂427

9.4 水基环氧涂料用固化剂428

9.5 活性酯固化剂433

9.6 耐湿热固化剂437

参考文献454

第10章 固化剂对固化物性能的影响456

10.1 固化剂对耐水性的影响456

10.2 固化剂对耐化学品(腐蚀介质)性能的影响461

10.2.1 胺类固化剂的耐药品性463

10.2.2 酸酐固化剂的耐药品性471

10.2.3 线型合成树脂低聚物的耐药品性473

10.3 固化剂对耐热性的影响476

10.3.1 胺类固化剂对耐热性的影响480

10.3.2 酸酐固化剂对耐热性的影响484

10.4 固化剂对耐γ射线辐照的影响489

参考文献494

附录497