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目录1

第一章 高聚物的多分散性与平均分子量1

1-1 引言1

1-2 高聚物的分子量与多分散性1

1-2.1 高聚物的分子量1

1-2.2 高聚物的多分散性4

1-3 高聚物的统计平均分子量5

1-3.1 概述5

1-3.2 数均分子量？n5

1-3.3 重均分子量？w7

1-3.4 Z均分子量？z9

1-3.5 粘均分子量？n10

1-3.6 G.Meyerhoff公式11

1-3.7 各种平均分子量大小的比较12

1-4 分子量分布宽度指数15

1-5 高聚物分子量与高聚物性能间的关系17

1-5.1 分子量对强度的影响17

1-5.2 分子量对玻璃化温度的影响19

1-5.3 分子量对Tb的影响20

1-5.4 分子量对耐应力开裂的影响21

1-5.5 分子量对粘流温度Tf的影响22

1-5.6 分子量对熔体粘度的影响23

1-5.7 分子量对弹性的影响24

1-5.8 分子量对静态粘弹性的影响25

1-5.9 分子量对结晶能力的影响26

1-5.1 0分子量对熔点的影响27

1-5.1 1分子量对粘合力的影响27

1-5.1 2分子量对溶解度的影响27

1-5.1 4分子量对老化性能的影响29

1-5.1 5分子量对加工成型性能的影响29

1-5.1 3分子量对链结构的影响29

1-6 高聚物分子量测定的一般原理30

1-6.1 概述30

1-6.2 一般原理31

参考文献33

第二章 高聚物的分子量分布35

2-1 引言35

2-2 研究分子量分布的实际意义与理论价值36

2-2.1 分子量分布与高聚物机械强度的关系36

2-2.2 分子量分布与合成纤维可纺性的关系36

2-2.3 分子量分布对高聚物熔体粘度随剪切速度变化的关系37

2-2.4 分子量分布对高聚物加工成型性能的影响38

2-2.5 分子量分布在高聚物加工过程中的变化39

2-2.6 分子量分布在高聚物使用过程中的变化40

2-2.7 分子量分布对溶液性质的影响41

2-2.8 分子量分布与聚合反应机理的关系41

2-3 分子量分布的数据列表法42

2-4 分子量分布曲线与分布函数43

2-4.1 积分分布44

2-4.2.1微分累积分子数分数分子量分布45

2-4.2 微分分布45

2-4.2.2微分累积重量分数分子量分布47

2-5 模型分布函数51

2-5.1 概述51

2-5.2 指数分布函数51

2-5.3 Schulz-Zimm函数分布55

2-5.4 正态分布与对数正态分布函数60

2-5.5 Lansing-Kraemer分布函数68

2-5.6 董履和分布函数（Tung或Weibull-Tung分布）74

2-6.2 Schulz-Flory分布函数82

2-6.2.1 Flory分布函数82

2-6.1 概述82

2-6 理论分布函数82

2-6.2.2 Schulz分布函数93

2-6.3 Poisson分布函数103

参考文献111

第三章 高分子溶液理论基础113

3-1 引言113

3-2 高分子溶液的特点115

3-2.1 高分子溶液与胶体溶液的区别115

3-2.2 高分子溶液与小分子溶液的异同118

3-3.1 非晶态高聚物的溶解121

3-3 高聚物的溶解和溶胀121

3-3.2 交联高聚物的溶胀123

3-3.3 结晶高聚物的溶解125

3-4 溶剂的选择127

3-4.1 极性相近原则127

3-4.2 溶剂化原则128

3-4.3 内聚能密度相近原则131

3-4.4 内聚能密度的实际应用137

3-4.5 混合溶剂法138

3-4.6 改变高聚物的分子结构140

3-5 高分子溶液热力学141

3-5.1 概述141

3-5.2 理想溶液142

3-5.3 热力学几率及高分子的构象熵144

3-5.3.1 高分子的构象熵145

3-5.3.2 理想溶液的混合熵145

3-5.3.3 高分子溶液的混合熵149

3-5.4 高分子溶液的混合热157

3-5.5 高分子溶液的混合自由能161

3-5.6 高分子溶液的偏克分子量164

3-6 高分子溶液的蒸气压170

3-7.1 渗透压的概念173

3-7 渗透压173

3-7.2 产生渗透压的原因174

3-7.3 渗透压的几个主要应用178

3-7.3.1 应用于测定高分子物的分子量178

3-7.3.2 研究高分子和溶剂分子之间的相互作用力178

3-7.3.3 验证高分子溶液理论181

3-8 高分子溶液的相平衡185

3-9 高分子浓溶液的性质189

3-9.1 概述189

3-9.2 高分子浓溶液的流变性190

3-9.3 温度和浓度对粘度的影响193

3-9.4 凝胶和胶冻194

参考文献195

第四章 数均分子量的测定197

4-1 端基分析法197

4-1.1 端基的化学分析基本原理197

4-1.2 聚酰胺的端基分析200

4-1.3 聚酯的端基滴定分析204

4-1.4 纤维素的端基滴定分析206

4-1.5 端基分析法对加聚物的应用207

4-1.6 端基分析法在其它方面的应用209

4-2.1 方法原理211

4-2 等温等压蒸馏法211

4-2.2 仪器装置与实验技术212

4-2.3 实验步骤213

4-2.4 数据处理213

4-3 冰点降低法214

4-3.1 方法原理214

4-3.2 仪器与实验220

4-3.3 溶剂的近似冰点和冰点的测定221

4-3.4 溶液冰点的测定与数据处理222

4-3.5 影响因素与讨论223

4-4.1 概述224

4-4 沸点升高法224

4-4.2 沸点升高法的基本原理225

4-4.3 仪器设备227

4-4.3.1 Ray型差示沸点仪227

4-4.3.2 F-1 双室型沸点升高仪237

4-5 蒸气压渗透（VPO）法247

4-5.1 概述247

4-5.2 VPO的基本原理248

4-5.3 仪器装置简介252

4-5.4 实验步骤256

4-5.5 数据处理258

4-5.6 影响因素与讨论260

4-6 渗透压法261

4-6.1 概述261

4-6.2 渗透压法测高聚物分子量的原理262

4-6.3 仪器装置264

4-6.3.1 渗透计的选择264

4-6.3.2 改良式Zimm-Meyerson型渗透计265

4-6.3.3 稍加改良的D.B.Bruss型渗透计266

4-6.3.4 管形玻璃渗透计268

4-6.3.5 快速自动平衡渗透计270

4-6.4.1 半透膜的选择274

4-6.4 半透膜274

4-6.4.2 半透膜的制备277

4-6.5 渗透压测量前的准备工作282

4-6.6 渗透压的测量方法283

4-6.6.1 静态渗透压法283

4-6.6.2 快速动态渗透压法284

4-6.6.3 升降中点法285

4-6.6.4 快速自动平衡渗透压法285

4-6.7 渗透压法的实验数据处理289

4-6.7.1 数据的改正289

4-6.7.2 渗透压单位的换算290

4-6.7.3 平衡法数据处理举例292

4-6.7.4 快速动态渗透压法的数据处理295

4-6.7.5 动态法与静态法及沸点升高法所得结果的比较297

4-6.8 渗透压法的适用范围298

参考文献298

第五章 重均分子量与Z均分子量的测定300

5-1 光散射法的发展概况300

5-2 光散射的基本原理301

5-2.1 什么是光散射？301

5-2.2 散射光的干涉现象302

5-2.3 小粒子的光散射理论303

5-2.4 大粒子溶液中的光散射309

5-3 光散射技术测高聚物分子量的实验方法315

5-3.1 测定散射光强的角分布法316

5-3.2 双重外推法（即Zimm外推法）318

5-3.3 不对称系数法（德拜法）320

5-3.4 测定90°散射的波长依赖性方法（两个波长法）322

5-4 实验仪器324

5-4.1 光散射仪（或称散射光度计）324

5-4.2 示差折光仪328

5-5.1 高聚物溶液及溶剂的除尘问题331

5-5 光散射法测定高聚物分子量的实验步骤331

5-5.2 参比标准332

5-5.3 光散射的实验过程333

5-6 光散射实验数据的处理334

5-6.1 重要实验数据的改正334

5-6.2 实验数据处理举例337

5-7 激光光散射测定高聚物的分子量340

5-7.1 概述340

5-7.2 仪器常数的测定342

5-7.3 重均分子量的测定344

5-8 实验结果及应用范围345

5-9 超速离心法346

5-9.1 概述346

5-9.2 超速离心沉降平衡法基本原理347

5-9.3 超速离心沉降速度法基本原理353

5-9.4 超速离心实验技术简介355

参考文献356

第六章 粘均分子量的测定358

6-1 粘度的定义358

6-2 几种粘度的表示形式360

6-3 特性粘数与分子量的关系362

6-4 〔η〕～M方程中参数K和α的订定366

6-5 特性粘数与浓度的关系368

6-6 液体相对粘度的测定371

6-7 粘性液体的流动和Poiseuille定律372

6-8 粘性液体在毛细管中流动的动能改正373

6-9 粘度法测分子量的仪器装置和实验技术377

6-9.1 粘度计简介377

6-9.2 装配恒温水槽及调节温度380

6-9.3 高聚物溶液的配制386

6-9.4 测定溶液和溶剂的流出时间386

6-10 数据处理387

6-11 “一点法”测定高聚物的分子量394

6-12 光电自动计时毛细管粘度计395

6-13 粘度法测分子量的影响因素397

6-14 高分子浓溶液粘度的测定399

6-14.1 落球法399

6-14.2 旋转法401

参考文献403

第七章 高聚物的分级405

7-1 引言405

7-2.1 相分离406

7-2 高聚物的分级理论406

7-2.2 分级效率409

7-3 高聚物分级的实验方法411

7-3.1 试样的处理411

7-3.2 逐步沉淀分级法411

7-3.2.1 加入沉淀剂的沉淀分级法411

7-3.2.2 降温分级沉淀法415

7-3.2.3 溶剂挥发分级法416

7-3.2.4 重沉淀分级法和三角形分级法416

7-3.3 溶解分级法419

7-3.3.1 柱上溶解分级法420

7-3.3.2 陡度淋洗分级法421

7-4 影响分级效率的因素423

7-5 分级数据的处理与分级曲线424

7-5.1 分级曲线424

7-5.2 Schulz-Dinlinger习惯法425

7-5.3 董履和函数适应法430

7-5.4 董履和函数近似法（中点连线近似法）433

7-5.5 十点法求数均和重均分子量436

7-6 分子量分布曲线的评价437

参考文献438

第八章 凝胶色谱439

8-1 前言439

8-2 凝胶色谱的分离机理441

8-2.1 空间体积排斥理论442

8-2.2 限制扩散理论446

8-2.3 流动分离理论448

8-3 谱峰加宽效应450

8-3.1 溶液流经填充柱所产生的峰加宽效应451

8-3.2 溶液在柱外产生的峰加宽453

8-4.1 概述456

8-4.2 凝胶的分类456

8-4 凝胶456

8-4.3 凝胶的制备457

8-5 色谱过程的一般概念466

8-5.1 保留体积466

8-5.2 柱效率466

8-5.3 分离度468

8-5.4 渗透极限471

8-5.5 分离范围471

8-6.1 凝胶色谱图和校准曲线472

8-6 校准曲线472

8-5.6 固流相比V/Vo472

8-6.2 线性柱的组合方法474

8-6.3 普适校准曲线479

8-7 仪器的构造与操作483

8-7.1 GPC仪的构造及操纵GPC装置的流程483

8-7.2 溶剂贮器和脱气器485

8-7.3 高压输液泵486

8-7.3.1 往复式柱塞泵486

8-7.3.2 螺旋传动的注射式泵487

8-7.3.4 气动泵488

8-7.3.3 活塞隔膜泵488

8-7.3.5 气动放大泵489

8-7.4 进样装置490

8-7.5 色谱柱491

8-7.6 检测器492

8-7.6.1 折射式示差折光仪492

8-7.6.2 反射式示差折光计504

8-7.7 体积标记器505

8-7.8 级分收集器和放大记录系统507

8-7.9 仪器的几项主要技术指标507

8-8 简易GPC仪509

8-9 GPC的实验技术510

8-9.1 实验仪器的选择510

8-9.2 凝胶的选择和匹配510

8-9.3 色谱柱的装填514

8-9.4 色谱柱的维护517

8-9.5 溶剂的选择517

8-9.6 温度的选择520

8-9.7 试样用量与试样浓度522

8-9.8 流速的影响522

8-9.9 进样523

8-9.10 简易GPC的进样操作524

8-10 校准曲线与普适标准曲线的建立525

8-11.1 由GPC谱图计算试样的平均分子量和多分散性529

8-11.1.1 定义法529

8-11数据处理529

8-11.1.2 十点法541

8-11.1.3 函数适应法542

8-11.2 GPC加宽效应的修正546

8-11.3 谱峰加宽修正方程式547

8-11.4 分子量计算值的加宽修正551

参考文献555

9-1.1 引言558

9-1.2 制备型GPC仪558

9-1 凝胶色谱技术的新进展558

第九章 凝胶色谱技术的新进展及在其它方面的应用558

9-1.3 高温型GPC仪559

9-1.4 再循环型GPC仪559

9-1.5 高效GPC仪562

9-1.6 示差—自动粘度计双检测器联用GPC563

9-1.7 示差—紫外双检测器联用GPC571

9-1.8 示差—激光小角光散射双检测器联用GPC582

9-1.9 示差—红外双检测器联用GPC592

9-1.1 0微处理机在凝胶色谱中的应用简介602

9-2.1 高分子材料中助剂的测定606

9-2 凝胶色谱在其它方面的应用606

9-2.2 弹性体双键分布的测定607

9-2.3 共聚物组成分布的测定608

9-2.4 共聚物分子量分布的测定609

9-2.5 研究聚合反应的机理610

9-2.6 制备分子量为窄分布的聚合物612

参考文献613

附录615

附录1 常用溶剂的物理常数615

附录2 常用溶剂的溶度参数616

附录3 一般聚合物的溶度参数618

附录4 某些类型的膜对高分子物质中低分子部分的透过性622

附录5 光散射实验中散射角的常用三角函数表624

附录6 光散射实验中的散射函数表625

附录7 两个波长法光散射测定所用数值表626

附录8 前后向（45°、135°）散射不对称法光散射测定用数值表627

附录9 高聚物的特性粘数—分子量关系式〔η〕=KMa参数表627

附录10 粘度计（稀释型和非稀释型）加工参考表649

附录11 高聚物分级用的溶剂和沉淀剂650

附录12 美国ASTM标准筛目与网孔直径对照653

附录13 涤纶树脂分子量换算表653